16. 測定自由空間的死體積有哪些方法？
在測定吸附等溫線之前或之后，應(yīng)該測定死體積。
固定床反應(yīng)裝置廠家根據(jù) ISO15901 標準，測定死體積有兩種方法：
1）測量法：在測定溫度下，采用氦氣進行體積校準。
固定床反應(yīng)裝置廠家這是經(jīng)典的死體積測定方法，精度較準確。
其應(yīng)用前提是基于以下兩個假設(shè)：
i.氦氣不被吸附劑材料吸附或吸收；
ii.氦氣不能滲入吸附物質(zhì)（如氮氣）不能進入的區(qū)域。
2） 校準曲線法：將死體積的測定從吸附測定中分離開來，
固定床反應(yīng)裝置廠家事先用吸附氣體測空管進行空白實驗，然后保存待用（NOVA 方式）。例如，在環(huán)境溫度下先將空樣品管的體積用氮氣測定，隨后，再在與吸附測定相同的實驗條件下（溫度和相對壓力范圍相同）用該空管進行一次空白實驗。得到的校準曲線實質(zhì)上代表了多點自由空間的檢測。通過輸入樣品密度（即骨架密度）對樣品體積進行必要的校正，或在環(huán)境溫度下，吸附分析開始前，用氮氣測定比重（如果氮氣在室溫的吸附效應(yīng)可以忽略不計）。這種方法不僅適用于比表面積分析和介孔等溫吸附線的測定，還可以節(jié)約氦氣，并將管路材質(zhì)對吸附氣的吸附校正包括在內(nèi)。針對特定樣品管的空白曲線可以多次使用，因此省略了每個樣品都需要用氦氣測死體積的步驟，縮短了分析時間，是一種快速測定比表面或吸附曲線的方法。IUPAC 在 2015 年的報告中還特別指出，校準曲線法對包含很狹窄的微孔的沸石和活性炭的吸附劑是有利的，也就是說，NOVA 方式測定死體積也適用于沸石分子篩和活性炭的微孔分析，對MOF 材料的適用性也得到了實驗支持。
17. 微孔孔徑與氣體壓力有什么關(guān)系？
在微孔中，孔壁間的相互作用勢能是相互重疊的，
固定床反應(yīng)裝置廠家因此微孔內(nèi)的物理吸附比在較寬的孔內(nèi)或外表面的物理吸附要強（見右圖）。于是，在很低的相對壓力（<0.01）下微孔被順序充填。也就是說，孔徑與壓力有對應(yīng)關(guān)系，隨著壓力從高真空逐漸增加，氣體分子總是先填充較小的孔（c），
固定床反應(yīng)裝置廠家再填充較大的孔（b），然后是更大一點的孔（a），以此類推。在長狹縫微孔中表面與孔內(nèi)流體間相互作用的勢能隨微孔寬度變化關(guān)系的放大示意圖（橫坐標：孔壁間距；縱坐標：相互作用勢能）
